Description du sujet de thèseDomainePhysique de l'état condensé, chimie et nanosciences
Sujets de thèseCouplages réducteurs électrocatalysés d'olefines et de carbonyles pour la synthèse de molécules durables.
ContratThèse
Description de l'offreLe LCMCE vise à développer une méthode durable pour la fonctionnalisation réductrice de dérivés carbonylés avec des oléfines via l'électrochimie. Les processus redox traditionnels en synthèse organique reposent souvent sur des méthodes thermochimiques à partir d'oxydants ou de réducteurs stœchiométriques et produisent des déchets. L'électrification de ces processus permettra d'en améliorer l'économie d'atomes et d'énergie. La nouveauté de ce projet repose sur la génération des espèces catalytiques "métal-hydrure" par la réduction cathodique de complexes organométalliques en présence de protons et non par l'ajout de réducteurs chimiques comme cela est décrit dans la littérature. L'insertion d'une fonction alcène dans la liaison métal-hydrure conduira à la formation d'intermédiaire réactifs pour le couplage avec des carbonyles électrophiles. Les substrats de ce projet ont été sélectionnés de manière à apporter des preuves de concept rapides dans un premier temps puis de permettre l'étude de réactivités plus ambitieuses pour aller jusqu'à des réactions de carboxylation pour lequel CO2 est l'électrophile. Une attention particulière sera portée à la conception des catalyseurs homogènes, et à leur synergie avec les conditions électrochimiques afin de conduire à des espèces actives et sélectives. Le projet s'intéressera également à la compréhension des mécanismes mis en jeu lors de ces réactions.
Université / école doctoraleSciences Chimiques: Molécules, Matériaux, Instrumentation et Biosystèmes (2MIB)
Paris-Saclay
Localisation du sujet de thèseSiteSaclay
Critères candidatFormation recommandéeMaster 2 Chimie
DemandeurDisponibilité du poste01/10/2025
Personne à contacter par le candidatMIFLEUR Alexis
alexis.mifleur@cea.fr
CEA
DRF/IRAMIS/NIMBE/LCMCE
Bât 125, CEA Saclay
91191 Gif-sur-Yvette Cedex
01 69 08 57 43
Tuteur / Responsable de thèseCANTAT Thibault
thibault.cantat@cea.fr
CEA
DRF/IRAMIS/NIMBE/LCMCE
Bât 125, CEA Saclay
91191 Gif-sur-Yvette Cedex
01 69 08 43 38
En savoir plushttps://iramis.cea.fr/en/nimbe/lcmce/pisp/alexis-mifleur/https://iramis.cea.fr/en/nimbe/lcmce/https://iramis.cea.fr/pisp/thibault-cantat-fr/